An Environmentally Benign System for Synthesis of β-Hydroxylketones： L-Histidine Asymmetrically Catalyzed Direct Aldol Reactions in Aqueous Micelle and Water-like Media

The first histidine catalyzed direct aldol reactions of ketones with nitrobenzaldehydes in water and in poly（ethylene glycol） （PEG） were reported. It reveals that histidine is a good aldol catalyst for synthesis of β-hydroxylketones in water and in PEG, giving good to excellent yields of the respective products. Better enantioand regioselectivity were achieved using low molecular weight PEG as the media. The results show that histidine and PEG-200 or -300 may constitute a promising environmentally benign system for asymmetric synthesis of β-hydroxylketones.     

二甲醚反应化学的研究进展

随着GTL(Gas-to-Liquid)技术的发展,从煤炭或天然气经由合成气制备甲醇的反应过程已转向合成二甲醚的反应过程,最近的研究表明由合成气直接生产二甲醚能突破甲醇合成的热力学限制,实现单程的完全转化[1],其中煤基合成气一步法合成二甲醚较甲醇更具技术和经济优势.从物理性质看,     

Synthesis, Characterization and Catalysis of New Pillared Anionic Clays by [GaW_(11)O_(39)M(H_2O)]~(7-)(M=Mn~(2 ),Co~(2 ) or Ni~(2 ))

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＡｎｉｏｎｉｃｃｌａｙｓ（ｌａｙｅｒｅｄｄｏｕｂｌｅｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ）ａｒｅｉｍｐｏｒｔａｎｔｌａｙｅｒｅｄｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｔｈｅｇｅｎｅｒａｌｆｏｒｍｕｌａｉｓ［Ｍ２＋（１－ｘ）Ｍｘ３＋（ＯＨ）２］ｘ＋Ａｎ－ｘ／ｎｍ...     

无机添加剂对硝酸铵拒爆性的影响研究

考察了无机添加剂对农用硝酸铵拒爆性的影响。结果表明，当硝酸铵中添加3%的无机改性剂GXJ 1和10%的无机改性剂GXJ 2后，其拒爆性能明显增强；改性后的硝酸铵按照工业炸药配方配制成铵油炸药，不能被8号雷管起爆。而且改性后的硝酸铵颗粒强度高，不易粉化、结块和吸潮，具有优良的肥料品质。经济效益分析也表明，改性硝酸铵具有广阔的市场应用前景。通过X射线衍射分析、扫描电子显微镜分析等对改性硝酸铵进行了表征，并对拒爆机理进行了初步探讨。     

2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸的消旋

以酸酐及有机惰性溶剂作混合溶剂，少量叔胺等作催化剂，2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸能在比较温和的条件下基本完全消旋，收率接近90％。     

高分子量的枝状聚硅烷的合成与表征

根据硅氢加成反应机理设计了“顺点滴式”工艺 ,高效、低耗地合成了甲基苯乙基二氯硅烷和甲基正己基二氯硅烷 .根据Wurtz还原偶联反应原理 ,采用“预聚”和“混聚”两种工艺分别合成枝状共聚硅烷 ,发现运用“预聚”工艺可以合成分子量很高的枝状聚硅烷 .     

全自动QuEChERS样品制备系统结合高效液相色谱-串联质谱法检测植物源性食品中34种农药残留

建立了全自动QuEChERS样品制备系统结合高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）同时检测植物源性食品中34种农药残留的分析方法。方法利用全自动QuEChERS样品制备系统涡旋振动和离心功能，将手动QuEChERS方法中样品提取和分散固相萃取相结合；优化了操作参数及前处理步骤，在多反应监测（MRM）模式下检测，基质匹配外标法定量。从方法学验证角度对全自动QuEChERS法与手动QuEChERS法进行了比较。结果表明：该方法中大多数农药在一定范围内呈现良好的线性关系，相关系数（R²）均大于0.99，检出限为0.76~3.60 μg/kg，定量限为2.28~10.80 μg/kg，加标回收率为53.0%~125.2%，相对标准偏差（RSD）<15.9%（n=5）。该方法与手动QuEChERS法的方法验证比对结果显示差异不明显，用于植物源性食品中多农药残留检测可有效降低劳动强度和出错概率。     

光学活性含硅氨基酸的合成

光学纯的硅取代氨基酸是一类非天然的手性氨基酸合成子，在药物，植物保护 剂和精细化学品的合成具有极为广阔的应用前景，其合成方法包括化学不对称合成 及化学合成外消旋体－生物学拆分两种，综述了该方面的研究进展。     

硫杂杯-1,3-2,4-氮杂双冠醚的合成与氨基酸配合性能

对叔丁基硫杂杯四酰肼衍生物(2)与邻苯二甲醛发生分子内1+2缩合反应, 合成了首例1,3-交替构象的硫杂杯-1,3-2,4-氮杂双冠醚(3), 产率为65%. 其结构经元素分析、质谱、核磁共振谱等表征证实. 用UV-Vis光谱法和1H NMR谱研究了化合物3与系列α-氨基酸的识别配合性能, 并计算出其配合常数. 结果表明, 主体分子3对所测试的α-氨基酸有较好的配合作用, 主客体分子形成1∶1的配合物.     

茂铁基稀土铈配合物的合成与结构

本文利用单羧基二茂铁Fc-COOH和1，1′-二羧基二茂铁HOOC-Fc-COOH作为配体分别合成了双核铈配合物Ce₂(FcCOO)₆ (1)和二维层状配位聚合物Ce₂(OOC-Fc-COO)₃(2)，测定了两种配合物的晶体结构。配合物1中的金属铈离子为九配位结构，分别与周围的羧基二茂铁上的氧原子和作为辅助配体的水分子配位，茂铁间的π-π相互作用将配合物1的二聚体单元连结在一起形成二维的网状结构。配合物2中的金属铈离子亦为九配位结构，分别与周围的羧基二茂铁上的氧原子，作为辅助配体的水分子和甲醇配位形成类似于配合物1的二聚体单元，1，1′-二羧基二茂铁HOOC-Fc-COOH作为桥基配体将二聚体单元连结在一起，形成二维网状的配位聚合物。